La théorie de la fonctionnelle de la densité d’ensemble : une alternative pour décrire les états excités et pour pallier aux limitations des méthodes ab initio standard. (Clotilde Marut / CEMES / Thèse). – 22/11/2023, 13H30

Soutenance de thèse

Clotilde Marut, CEMES, Salle de Conférence FERMI 3R4

Résumé :
Cette thèse est consacrée à l’étude de la théorie de la fonctionnelle de la densité d’ensemble (eDFT) à travers différents formalismes et leur application à des systèmes atomiques et moléculaires simples : les ensembles PPLB pour la description de systèmes possédant un nombre fractionnaire d’électrons, les ensembles GOK pour accéder aux états excités, et les ensembles N-centrés qui permettent d’extraire des énergies d’excitation chargée, sans altération du nombre d’électrons. Nous évaluerons la performance des fonctionnelles standard d’échange-corrélation vis-à-vis de l’extraction d’énergies d’excitation à travers l’eDFT. En particulier, nous discuterons certaines des limitations les plus connues de ces approximations standard, telles que l’absence de dérivée discontinue, la violation de la condition exacte de linéarité par morceaux, la description des systèmes avec charge et/ou spin fractionnaires et leur impact dans les processus de dissociation.